11 Aug
你不能将新的螯合剂放入EDTA配方中,并期望得到同样的结果。pH值会变化,金属离子分布会变化,有时清洁性能会下降,因为你选错了替代品。本指南根据台架数据和生产经验,而不是营销声明,介绍了用可生物降解的螯合剂替换EDTA时实际有效的方法。
大多数配方设计师担心两件事:开关是否会更贵,产品是否仍然干净。简短的答案是“有时”和“通常,如果你选择了正确的答案。”较长的答案取决于你的水硬度、你的酸碱度范围以及是哪种金属离子造成了问题。下面的内容涵盖了这些变量中的每一个。
EDTA螯合效果很好。没有人对此提出异议。问题是它掉进下水道后会发生什么。它能抵抗微生物分解多年,在水路中从沉积物中吸收重金属,最终以可测量的水平进入饮用水。欧洲监管机构注意到了这一点。欧洲化学品管理局将EDTA列为REACH下的关注物质,几家大型零售商现在呼吁逐步淘汰其限制物质清单。
磷酸盐生产商面临着类似的情况。2013年,欧盟禁止在家用洗衣粉中使用磷酸盐,2017年禁止在洗碗机中使用磷酸盐。其他市场已经遵循或正在起草类似的规则。如今依赖EDTA和STPP的配方可能在三年内无法销售。这就是现在做出转变的商业理由,在合规截止日期迫使匆忙重新配方之前。
每种绿色替代品都有优势。没有人能做EDTA在每个参数上做的一切。诀窍是将化学成分与您的特定配方条件相匹配。
GLDA-Na4来自谷氨酸,这是人体每天产生的一种氨基酸。它能与钙和EDTA结合,并在2至13的pH值范围内保持这种结合。热稳定性达到170摄氏度,这意味着它能经受住热灌装线和高温清洁循环。根据OECD 301D测试,它在28天内的生物降解率超过60%。自巴斯夫多年前推出Trilon M品牌以来,洗涤剂和个人护理配方商一直在转向GLDA,因此供应链已经成熟,毒理学数据也已经建立。
MGDA-Na3来自甘氨酸,甘氨酸是最简单的氨基酸。即使在高pH值下,它也能吸收镁,这使得它成为自动洗碗和重型洗衣的常用选择。如果你的配方在pH11或以上运行,硬度主要来自镁,GLDA可能会在MGDA发光的地方苦苦挣扎。许多配方设计师将两者混合,以获得GLDA的钙覆盖率和MGDA的镁覆盖率。50:50的混合物通常比单独的任何一种都能提供更好的整体性能,尤其是在超过300 ppm的硬水条件下。
IDS-Na4选择性地针对铁和铜。这在纺织品漂白和纸浆加工中很重要,微量金属会催化过氧化物分解。IDS将这些金属锁定起来,同时使钙和镁自由用于其他配方功能。它还可以稳定过氧化氢,从而延长漂白剂的使用寿命。对于使用基于过氧化物的系统的配方设计师来说,IDS通常通过最小的配方调整直接取代EDTA。
PASP-Na是一种聚合物,而不是小分子,这使它在螯合作用的基础上具有分散性。它控制冷却塔和锅炉中的水垢,而不会在排放中添加磷。在农业中,它作为肥料增效剂,保持微量营养素可溶于土壤。PASP不能取代EDTA进行精细螯合任务,但它解决了EDTA从未很好解决的水垢和养分问题。
不要假设一对一的交换。下表显示了已发表配方工作和内部试验的起始比率。将这些视为起点,而不是最终配方。
将EDTA替换为 | 起动比 | 最佳pH值范围 | 当心 |
GLDA-Na4 | 0.9:1至1.1:1 | 5到13岁 | 每活跃公斤的成本略高 |
MGDA-Na3 | 1:1到1.2:1 | 9到13.5 | 可能在软水中过度螯合钙 |
IDS-Na4 | 0.8:1到1:1 | 7到12岁 | 仅对钙的效果较差 |
PASP-Na | 不是直接替代品 | 7到10岁 | 用于鳞片,而不是精细螯合 |
在您实际的水化学和工艺温度下进行台架测试。在200 ppm硬度和25摄氏度下工作的试验可能在400 ppm和60摄氏度下失败。记录剂量、pH值以及清洁或稳定结果,以便您可以在生产规模上重现结果。
一个实用的提示:如果你目前的EDTA剂量是0.5%,从0.5%开始你的GLDA试验,并以0.1%的增量进行调整。大多数配方设计师在标准清洁应用中的比例在0.4%到0.6%之间。每个洗涤周期的额外成本通常不超过整体配方预算的噪音。
当配方设计师用可生物降解的螯合剂取代EDTA时,最常见的错误是忽视pH值和温度。EDTA的螯合作用比人们预期的要窄,大约在pH 3到11之间。超过120摄氏度,EDTA开始分解。
GLDA和MGDA各自覆盖更宽的酸碱度范围,并耐受更高的温度。这意味着在EDTA被认为可靠的条件下,更环保的选择通常优于EDTA。高温工业清洁、热填充个人护理线和温暖气候下的仓储都有利于氨基酸螯合剂。
另一方面,一些绿色螯合剂在非常低的pH值下比EDTA更快地失去活性。如果你的配方在pH值2到3下运行,在承诺之前测试GLDA。螯合常数会发生变化,在pH值5下工作的可能在pH值2下不成立。
欧洲买家提出具体问题。不能回答他们的供应商不是值得保留的供应商。
经合组织301B测试报告证明了生物可降解性。这些来自经认可的第三方实验室,比制造商自己的声明更有分量。REACH注册文件显示,该物质已经过评估,并获得了欧洲市场的授权。每批分析证书证明,离开工厂的物质与承诺的相匹配。
当您的客户的可持续发展团队要求提供环境数据时,您要么准备好文件,要么花一周时间寻找它。提早转换并建立自己的留档文件的配方设计师一旦拯救了自己,就会在每个审计周期中混乱。
配方变化从台架规模开始。要求每个候选者200到500克,足以进行完整的试验系列。在您的实际水硬度、温度和pH值下进行测试。记录结果。只有在台架数据看起来可靠后,才可以扩大到25公斤的试点批次。
有关螯合剂如何结合金属离子的基本化学,请参阅英国皇家化学学会的概述。
大多数配方师在两到四个星期内完成一个试验计划。行动最快的是那些预先要求特定技术支持的人,而不是试图从一般数据表中找出化学物质。
要索取GLDA-Na4、MGDA-Na3、PASP-Na、IDS-Na4或ASDA-Na4的免费评估样品,请访问元联化工产品中心并与技术团队讨论您的具体配方要求。